石油化工在我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展中占有重要的地位。由于石油化工品種繁多、工藝復(fù)雜,所排放污水具有數(shù)量大、污染物種類多、含量變化大和毒性大的特點(diǎn),因此對(duì)環(huán)境污染巨大。由于水資源日益緊張,石油化工廠會(huì)采用在多道程序中循環(huán)利用水的節(jié)水方式,這一舉措使石油化工污水中的成分變得更加復(fù)雜、難于降解。加之,近年來人們保護(hù)環(huán)境的意識(shí)逐漸提高,研究更加篙效、環(huán)保的石油污水處理方法就顯得尤為重要。目前,石油化工污水處理的主要方法有:物理法、化學(xué)法和生物處理法。其中,化學(xué)法和物理法經(jīng)常被用于預(yù)處理和深度處理,而生物處理法具有處理量大、成本相對(duì)較低、環(huán)境友好等特點(diǎn),被用作石油化工污水的主體處理方法。
1非生物處理方法簡(jiǎn)介
非生物處理方法主要是物理法和化學(xué)法。物理法主要有隔油法、氣浮法、吸附法以及膜分離法,主要用于去除機(jī)械污染物;化學(xué)法主要有絮凝法、氧化法等,用于處理有毒、濃度高、難降解的污水有較好的效果,其中的光催化氧化法和O3氧化法是近年來的新型、較為理想的處理方法,處理效果好且無二次污染,但存在缺陷和成本較高等原因,還需要不斷改善。
2生物處理方法
生物處理污水是利用微生物的新陳代謝處理污水中的污染物質(zhì)。微生物接觸到污水后,水中的可溶性有機(jī)物透過菌體的細(xì)胞膜,在菌體內(nèi)通過菌體的新陳代謝過程被氧化降解,產(chǎn)生的能量供細(xì)胞生命活動(dòng)、生長(zhǎng)繁殖的需要。應(yīng)用微生物處理石化污水需要被處理的污水有一定的可生化性。污水的可生化性主要由BOD5/COD決定,當(dāng)該比值超過0.4時(shí),污水可以用生化法處理;比值小于0.4時(shí),應(yīng)先用水解酸化法或厭氧法提高BOD5/COD比值,再進(jìn)行生化處理。
生物處理是石油化工污水二級(jí)處理的核心,其主要作用是處理污水中的膠體形狀和溶解性有機(jī)污染物質(zhì)。將可處理石化污水的固定化工程菌投放到污水中,此時(shí)污水相當(dāng)于這些固定化工程菌的培養(yǎng)基。工程菌在污水中通過自身的代謝將污水中的污染轉(zhuǎn)換為無害物質(zhì),并實(shí)現(xiàn)氮等物質(zhì)的釋放或富集。
生物處理方法相較于其他方法來說,具有處理量大、處理效果好、運(yùn)行成本低、不產(chǎn)生二次污染等特點(diǎn)。目前石油工業(yè)污水的生物處理方法分主要有厭氧處理、好氧處理和組合工藝幾類。
石油加工污水處理之生物組合工藝
石油本身成分復(fù)雜,在石油加工處理過程中還有雜質(zhì)會(huì)產(chǎn)生導(dǎo)致石油加工工業(yè)污水的成分十分復(fù)雜;不同煉油廠的加工工藝不同,其污水水質(zhì)也有很大不同。單獨(dú)采用化學(xué)、物理或生物處理方法往往效果有限,因此常采用物化法組合、生物法組合以及物化生物法組合工藝對(duì)石油石化工工業(yè)污水處理。
效果較好的生物法組合工藝有:厭氧-缺氧-好氧相關(guān)工藝組合、曝氣生物濾池和膜生物反應(yīng)器相關(guān)工藝組合,研究表明此二者包含的許多相關(guān)工藝處理石油污水的效果優(yōu)良,其中的部分方法可使出水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
1、厭氧-好氧工藝法(A/O法)。
由于A/O法是石油化工中的一種常用方法,此處著重介紹。該種方法是活性污泥法的衍生方法,由厭氧段和好氧段組成。缺氧段在前,污水中的有機(jī)碳被反硝化細(xì)菌利用,厭氧段不僅減輕了好氧池的有機(jī)負(fù)荷,反硝化過程中產(chǎn)生的堿度可以補(bǔ)償好氧段硝化反應(yīng)對(duì)堿度的需求。好氧段在缺氧段之后,進(jìn)一步去除反硝化階段殘留的有機(jī)污染物,提高出水水質(zhì)。它的優(yōu)越性在于除了能夠降低水中的COD和BOD5外,還具有脫氮除磷的功能。
目前,使用較為廣泛的是兩級(jí)A/O法,即將兩個(gè)A/O工藝單元前后串聯(lián),厭氧段和好氧段交替排列。其具有實(shí)現(xiàn)短程硝化反硝化、微生物活性高、污泥負(fù)荷低、較穩(wěn)定等優(yōu)勢(shì),但存在好氧池DO控制穩(wěn)定性較差、二級(jí)厭氧段中有機(jī)負(fù)荷較少,反硝化細(xì)菌等微生物缺乏營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)等不足,不利于生物脫氮的缺點(diǎn)。
2、新型生物處理法
由于石油污水成分復(fù)雜、毒性大,以稠油污水為代表的某些石油污水中缺乏氮、磷等微生物生長(zhǎng)須的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),生物處理石油污水依然存在處理效果不佳的情況。加之目前企業(yè)環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),石油處理過程中會(huì)循環(huán)使用水,該措施導(dǎo)致石油污水的成分變得更加復(fù)雜,毒性增大。上述情況要求處理石油污水的微生物耐受力有所提高,生物處理的相關(guān)工藝得優(yōu)化。
提高生物處理石油污水的效率,可以通過嘗試將不同工藝組合,運(yùn)行參數(shù)的研究和改進(jìn),新型填料的開發(fā)和利用,新型生物反應(yīng)器的開發(fā)和利用以及人工分離和構(gòu)建新型菌株等方法進(jìn)行研究。
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